磷矿 是指可以经济利用的磷酸盐矿物的总称,是重要的化工矿物原料。它可以用来制造磷肥和黄磷、磷酸、磷酸盐及其他医药用磷酸盐、食品、火柴、染料、制糖、陶瓷、国防 等工业 部门。磷矿已经在工业上使用了100多年。
famous encyclopedia string
磷矿按成因可分为磷灰石和磷块岩。磷灰石是指磷以结晶磷灰石的形式存在于岩浆岩和变质岩中的磷矿。磷块岩是指外生的形成、由隐晶质或显微隐晶质磷灰石和其他脉石矿物组成的堆积物。自然界已知的磷块岩约有120种,分布广泛。但从其质量和数量来看,可开发利用的含磷物质只有几种。在工业上,磷灰石是提取磷的主要含磷物质,其次是磷矿、鸟粪石和青石等。自然界中大约有95的磷%集中在磷灰石中。
famous encyclopedia string
目录
发展起源
从全球来看,磷矿资源主要分布在非洲、北美、南美、亚洲和中东 ,其中80个%上述磷矿资源集中在摩洛哥 和西撒哈拉、南非、美国 、中国、约旦和俄罗斯。目前我国磷矿年产量6000多万吨,远高于美国、摩洛哥西撒哈拉等国家或地区生产。
famous encyclopedia string
中国磷矿资源丰富,但高品位磷矿资源贫乏。中国 美国磷酸盐储量居世界第二,仅次于摩洛哥和西撒哈拉。中国 美国磷矿储量已确定为176亿吨,换算成标准矿石为105亿吨;p2o5含量大于或等于30%富磷酸盐资源储量为16.6亿吨(标矿17.6亿吨)如果仍按照目前“采富弃贫”20年后,中国 s磷矿石被耗尽了。
https://www.qwbaike.cn
云南、贵州、四川、湖北 是中国磷矿资源最丰富的四个省份。其中,湖北省磷矿年产量已超过2000万吨,是磷矿产量第一大省。然而,湖北省磷矿的单株产量仅为21.4万吨,不仅低于云贵63.67万吨和54.43万吨的单株水平也明显低于全国31.86万吨的水平。湖北省乃至全国磷矿资源的整合将是未来的必然趋势。
famous encyclopedia string
由于我国磷矿资源稀缺,乱采滥挖现象严重,小型磷矿资源利用率仅为150%,大矿利用率可达60�%左右。因此,中国 我国磷资源储量大的主要省份都采取措施控制小磷矿的开采,也取得了一定的成效比如湖北的磷矿从整改前的284个减少到145个。《化工矿业“十二五”发展规划》将磷矿资源地位提升到前所未有的高度,要求在未来五年内建立磷矿产区资源储备机制,提高磷矿开采准入门槛。与此同时,各大磷酸盐省份开始积极出台整合计划,磷矿价格也将一路上涨。
www.qwbaike.cn
矿产资源
磷矿的工业开采始于19世纪中叶。首次有产量记载的是1847年在英国萨福克地区开采了500t磷矿。20世纪50年代以前,磷肥工业尚处于以生产 过磷酸钙 为主的早期阶段,对磷矿的数量和质量要求都不高,磷矿开采仅选择地理位置好、交通运输方便和开采容易的富矿,不经富集处理即能满足磷肥生产的需要。随着磷肥工业的发展,磷矿需要量迅速增加,尤其是高浓度复合肥料生产的发展对高质量磷矿的需求也相应增加,仅仅开采浅部富磷矿的生产方式已不能满足要求。在这种情况下,开采包括品位不高的磷矿资源,经过富集加工处理,生产商品磷矿的生产方式迅速发展起来。世界磷矿分布很广,储量约为130gt。中国磷矿储量在10gt以上,主要分布在云南、贵州、四川、湖北和湖南五省。1981年世界磷矿产量为138mt(实物),生产国有30多个,主要是美国、苏联 和摩洛哥,约占总产量的79%,中国近年来的磷矿产量约为10mt(折算成30%p2o5)。 磷灰石[ca5f(po4)3(f,cl,oh)]的主要化学 成分是 磷酸钙 ,其中还含有氟、氯等元素。磷灰石晶体呈六方柱状,集合体呈粒状、致密块状、土状和结核状等。无杂质者为透明,常见的浅绿、黄绿、褐红、浅紫色。玻璃或油脂光泽。比重3.18~3.21g/cm3。硬度5。加热后发绿光。自然界中最常见的、能够组成矿床的有以下5类: 氟磷灰石 、 氯磷灰石 、碳磷灰石、 羟 磷灰石、碳氟磷灰石。
分类分布
磷矿物按其成矿起源可分为 沉积岩 、变质岩和 火成岩 。目前,工业开采的约85%是海相沉积磷矿,其余主要为火成岩磷矿。鸟粪层磷矿是鸟粪的直接或间接的堆积物矿化而成,储量不大,但目前在世界磷矿年产量中约占2%,火成岩或变质岩磷矿品位一般比较低,但可选性好,通过浮选,可得到品位很高的精矿。目前工业开采的苏联科拉磷矿,南非帕拉博瓦磷矿,巴西 雅库皮兰加磷矿,中国锦屏磷矿和黄麦岭磷矿等都属于火成岩磷矿,其产量约占总产量的16%。海相沉积磷矿的品位高低不一,可选性差别也很大,目前工业开采的是地理位置好、交通运输方便、采矿和富集费用比较低的那部分资源。美国佛罗里达磷矿和摩洛哥磷矿是世界著名的磷矿生产基地,中国云南滇池磷矿、贵州开阳磷矿和湖北荆襄磷矿都属于海相沉积磷矿,也有相当大的生产规模。 磷锶铝石 :标准磷锶铝石的理论化学式为sral3(po4)2(oh)5·h2o,化学成分p2o530.77%,sro22.45%,al2o333.12%。磷锶铝石相当坚硬,小刀不能刻划。比重3.11。由于p2o5含量高,因此除可作为磷矿利用外,同时含大量的锶和稀土元素,可综合利用。四川什 邡 磷矿中的硫磷铝锶矿层是一种含硫和钙的变种。
蓝铁矿 :属水的磷酸盐,化学式为fe3(po4)2·8h2o,主要成分:p2o528.30%,feo43.0%,h2o28.7%。通常呈柱状,有时扁平,有时呈圆球状、片状、放射状、纤维状、土状等。比重2.68±0.01。新鲜晶体无色透明,具玻璃光泽,颜色为浅蓝色或浅绿色,强氧化后呈深蓝色、暗绿色或蓝黑色,容易识别。蓝铁矿主要产于含有机质较多的 褐煤 、泥炭、森林土壤中,也与 沼铁矿 共生。在含 海绿石 的砂质磷块岩中也有蓝铁矿。有些蓝铁矿为原生铁铝 磷酸盐矿物 风化的产物。除上述外常见的磷酸盐矿物还有 银星石 、 磷铝石 、红磷铁石等。
伴生矿物
天然磷矿中存在很多伴生矿物,又称杂质矿物或 脉石 ,主要有硅矿物和 碳酸盐 两类矿物。前者主要是 石英 或 方石英 (或其水合物如 燧石 或 蛋白石 )、 粘土矿 或其他硅酸盐矿物如 长石 和云母等。后者主要是 石灰石 和 白云石 。磷矿是否有工业开采价值,在某种程度上决定于其杂质矿物能否经济地分离掉,而磷矿物与伴生矿物之间相互嵌布结合情况和矿物的颗粒大小则是决定其有效分离的主要因素。一些天然磷矿的磷矿物和杂质矿物之间相互胶结和嵌布致密,矿物颗粒又很细小,难于经济地分离,其工业利用价值就较小。
磷矿中伴生的 稀土 作为一种潜在的稀土资源,开展综合回收稀土的研究具有重要意义。自然界的 稀土元素 除了赋存在各种 稀土矿 中外, 还有相当大的一部分与磷灰石和磷块岩矿共生。由于稀土的 离子半径 (0. 848~0. 106 nm)与ca2 (0. 106 nm)很接近,稀土以类质同象方式赋存于磷矿岩中, 而且随着磷矿中p2o5品位的增加,稀土元素含量也增加,两者呈正消长关系。俄罗斯磷矿储量丰富,而且品位高, 其稀土含量也较高,其中以 科拉半岛 (kola)磷矿资源最具代表性, 其稀土含量接近1. 0%。世界磷矿总储量约为1000亿吨,稀土平均含量为 0. 5‰, 估计世界磷矿中伴生的稀土总量为5000万吨。我国滇、黔、川、湘等地磷矿资源相对丰富,其中云南和贵州磷矿是一个特大型中低品位沉积矿床,磷矿储量约16亿吨以上, 伴生的稀土储量70多万吨(稀土含量0. 5‰~1‰), 钇 占稀土配分 35%左右, 镨 钕 约占20%, 铽 镝占2%~5%, 其配分接近价值最高的中钇富 铕 离子型矿,是继离子型矿后的中重稀土后备资源。
从磷化工回收氟资源,进而开发有机和无机 氟化工 高端材料,成为国内氟化工和磷化工产业界的一个热点 ,氟资源主要来自 萤石 、磷矿石等。随着氟化工产业的快速发展,有限的萤石资源已难以满足需求,人们便把目光转向磷矿石。从磷化工回收氟资源,进而开发有机和无机氟化工高端材料,正成为一条既可提高资源综合利用率,延长磷化工产业链,又可推动磷矿石清洁加工和高端氟材料产业发展。天然萤石是目前世界上生产 氟化氢 的主要工业原料,全球每年耗用400万吨的天然萤石来获取氟,有国际机构预料30年内天然萤石将会枯竭。氟化氢是氟化工最重要的基础原料,由萤石获取1吨氟化氢,要消耗萤石2.2吨,消耗 硫酸 2.6吨,并产生大量废水、废渣、废气污染环境。近年来,国家为了保护不可再生的萤石资源,对萤石出口实行配额制度。国外商家转而向我国购买氟化氢,刺激了国内氟化氢产量快速增长。据统计,2000~2004年国内氟化氢 年均增长率 在30%左右。面对氟化氢旺盛的市场需求和有限的天然萤石资源, 湿法磷酸 生产过程中产生的大量含氟副产物成为获取氟资源的一个重要途径。我国磷矿的储量有151.98亿吨,目前每年开采的磷矿石量达4000多万吨,并以5%的速度增长。磷矿中含有3%的 氟元素 ,在湿法磷酸生产过程中,将会以 hf 和 sif4 的形式逸出来,对环境造成极大危害。据测算,我国每年在磷矿开采加工过程中有近100万吨氟被排放到环境中,大大超过了我国氟化工行业当年耗用的氟资源总量。
工艺特性
中国磷矿有三大类型:岩浆岩型磷灰石,沉积岩型磷块岩,沉积变质岩型磷灰岩。
岩浆岩型磷灰石: 贮量只占总贮量的7%,主要分布在北方。其特点是磷品位低,一般小于10%,低者仅为2~3%。由于结晶较粗、嵌布粒度较粗,属易选磷矿,选矿工艺简单, 选矿指标 较高。还伴生有钒、钛、铁、钴等元素,可综合回收,因此这类矿石经济效益较好。
沉积变质岩型磷灰岩 :其贮量占总贮量的23%,主要分布在江苏、安徽 、湖北等省。一般情况下,由于风化,矿石松散、含泥高,采用擦洗、脱泥工艺即可获得合格磷精矿,有时也加上浮选工艺。云南滇池地区有许多矿山均采用此工艺,生产成本较低。此类矿是工业价值最大的磷矿。 沉积岩型磷块岩 :是世界各国中的主要类型,我国此类型矿石贮量占总贮量的70%,主要分布在中南和西南。而云、贵、川、鄂、湘五省又占该类型贮量的78%,可说是磷矿之乡。
选矿方法
有露天开采和地下开采两种。露天开采埋藏较浅的磷矿,是当前最主要的方法。由于成功地使用大型采掘机械,无论是剥离覆盖层或采掘磷矿层的费用都较低。对某些坚实的矿体,可用爆破方法使之松动,然后铲掘。采掘出来的原矿运送(用机具或管道)到就近的选矿厂进行富集处理。
一些埋藏较深,覆盖层 剥离量 太大的磷矿,则采用地下开采,常用的是房柱法。磷矿的富集目标是最大限度地分离去除杂质矿物,提高磷矿的品位和质量。富集工艺包括下列一些单元操作:
降低矿石的粒度,使磷矿物与杂质矿物 单体解离 ,磷矿中的磷矿物和杂质矿物常不同程度地胶结在一起,只有磨碎到一定粒度,才能解离,其磨细程度决定于磷矿物和杂质矿物的粒度大小。这一操作常常是磷矿富集的基本步骤。
用来分离细的矿粒,如磷矿泥、粘土矿和细粒石英等。由于湿矿泥常粘附在磷矿上,有时形成泥团,要用擦洗方法使其分散,然后才能分离。水洗还可除去某些可溶物质,如 氯化钠 和 煅 烧磷矿中的 游离石灰 等。
粉碎和水洗后往往需要分级。常用的分级设备是湿筛、 水力旋流器 和 螺旋分级机 等。
利用磷矿物和杂质矿物的不同表面性质,使用浮选剂使磷矿物浮起,达到分离的目的,这种操作称为正浮选。另一种是使杂质矿物浮起,磷矿物下沉,则称为反浮选。为了使分离更加有效,常需加抑制剂,抑制某种矿物上浮。从 浮选机 中得到的含有磷矿物的矿浆经增稠、过滤和脱水即可得精矿。
用 磁选机 把磷矿中的磁性杂质矿物分离除去。
利用磷矿物和杂质矿物的不同颜色,以光电元件进行识别,并控制压缩空气射流把磷矿与杂质矿物分开。
用来脱除磷矿中的有机物、二氧化碳和一部分氟,煅烧温度根据不同目的为400~1400℃。
利用磷矿物和杂质矿物密度不同,选择一种介质,其密度介于两者之间,使一种矿物在介质中上浮,另一种下沉,达到分离目的。磷矿富集工艺根据具体情况而定。美国佛罗里达磷矿富集工艺包括湿筛分级,脱泥和浮选等主要工序。摩洛哥富磷矿的富集工艺包括破碎分级、水洗、湿筛、脱泥和脱水等工序。
应用价值
磷是生物细胞质的重要组成部分,也是植物生长的必需元素。世界上84%~90%磷矿被用来生产各种磷肥,3.3%饲料添加剂生产,4%生产洗涤剂,其余用于化工、轻工、国防等工业。在我国磷矿消费结构中,磷肥占71%,黄磷占7%,磷酸盐占6%,磷化物占16%磷肥在提高农作物产量方面起着重要作用。磷肥的种类很多,目前我国生产的磷肥主要是过磷酸钙、钙镁磷肥、脱氧磷酸盐和过磷酸钙、磷酸铵磷酸二氢钾等高效复合肥。
https://www.qwbaike.cn
磷矿也是重要的化工矿物原料。部分磷矿被用来生产纯磷(黄磷、赤磷)少量用作动物饲料。红磷用于制造火柴和磷化物。黄磷剧毒,可用作杀虫剂和燃烧弹、曳光弹、信号弹、烟幕弹、发火剂;磷与硼、铟、磷化镓用于半导体工业。冶金工业中用于精炼磷青铜、含磷生铁、铸铁等。磷酸锆、磷酸钛、磷酸硅可以用作涂层、颜料、粘结剂、离子交换剂、吸附剂等。磷酸钠、磷酸氢二钠用于净化锅炉水。后者也可以制造人造丝。六偏磷酸钠可用作水软化剂和金属防腐剂,磷酸钙用作动物饲料添加剂,磷的衍生物用于医药。磷酸二氢铝粘合剂具有高阻燃性、耐冲击性好、耐腐蚀性强、卓越的电气性能,用于尖端技术。氟磷灰石晶体是最理想的激光发射材料,磷酸盐玻璃激光器已经得到应用。
famous encyclopedia string
行业前景
磷矿是不可再生资源,由于用途广泛,产量相对较低目前属于稀缺资源,有色金属和能源具有一定的替代性,因此其价格上涨和需求往往受到替代品种的限制。但磷矿资源不同,缺乏相应的替代品种。
famous encyclopedia string
目前磷矿资源可以连续开采50年左右,产地主要集中在少数几个国家磷矿资源的稀缺性和不可替代性决定了这种资源的估价应该高于其他资源。此外,中国的可开发部分 美国的磷矿资源只够用十年左右,这意味着磷矿资源将在未来迅速枯竭,因此磷矿资源在中国已被定性为战略资源。
famous encyclopedia string
磷矿产量在2014年保持增长势头1-三月,中国 s磷矿产量为2662.72万吨,增长13%,继续保持快速增长势头;二零一四年第一季度,林锴集团生产了178块磷矿.05万吨,同比增长3.72 14年1-3月份湖北省磷矿产量930.18万吨,同比增长16.06%随着我国磷肥产能的迅速扩大和磷化工产品需求的增长,我国磷矿产量迅速增加:2001-2011年,中国 美国磷矿石产量稳步上升,2006年磷矿石产量为3896万吨,同比增长285%,是近年来最大的增长率;2005-2013年,中国的经济增长率s磷矿产量基本保持在15%以上。
www.qwbaike.cn